爱游戏官网 氧化装置含油黏土的去油效果及动力学研究

目前, 大量含油污泥的产生与堆放是石油行业面临的一个非常严峻的问题。在石油行业的上游和下游业务段(主要包括石油开采、贮存、集输以及炼制过程), 都伴随着含油污泥的产生[1]。据估算, 每加工 500 吨的原油将会产生 1 吨的含油污泥[2]。在我国, 每年大概产生 300 万吨的含油污泥[3]。含油污泥是一种油水高度乳化且含有一定数量固体颗粒的复杂体系, 处理难度很大。并且, 由于含油污泥中含有部分重金属、酚类、蒽、芘以及苯类等对环境危害较大的物质, 如果长期堆放, 不及时处理, 会对周边的水、土壤、大气和动植物产生极大的危害[4-5]。同时, 由于其致癌、致畸和致突变的性质, 若处理不彻底, 会对人类产生致命危害[6-8]。

由于含油污泥的高危害性、高难处理性和相关政策的高压性, 含油污泥的治理与管控引起越来越多的专家、学者和相关企业管理人员的关注[9-12]。近年来, 有关含油污泥的处理技术也随之取得长足的发展, 其中以回收油分的资源化和固相达标处理的无害化技术为主要趋势, 如萃取法[9-12]、机械离心分离法[13-14]、生物法[15-17]、热化学清洗法[18-21]、热解析法[22-23]和焚烧法[24]。尽管每一种方法都有各自的优缺点, 但在针对罐底油泥的处理中, 热化学清洗法具有一些明显的优势, 如处理成本适中、去油效率明显、无二次污染等。

针对华北油田某联合站的罐底油泥, 本研究组针对性地开发出一套以“球磨+浮选”为核心的热化学清洗新工艺。罐底油泥经过该工艺处理后, 其回收油分含水率低于 0.5%, 可交与炼厂进行回收利用, 固相含油率低于 2%, 满足 SY/T7301—2016 标准中规定的处理要求。但是, 在水相回用的过程中发现, 其中掺杂着部分黏土成分, 该部分黏土的含油率仍高达 6.5%, 且处理难度较大, 质量占罐底油泥固相总质量的 10%~15%。为了有效地处理该部分含油黏土, 采用以爱游戏官网 氧化为核心的高级氧化技术, 所用催化剂为天然铝矿石, 研究过程中对催化剂的特性进行较为详细的表征, 并对影响爱游戏官网 氧化过程的 5 个重要参数(时间、温度、催化剂用量、臭氧用量和 pH)的更佳使用条件逐一进行考察, 更终确定的更优处理条件如下: 反应时间 30 min, 反应温度 45ºC, 催化剂用量为 3%, 臭氧用量为 3.5 mg/min, pH 为 9。在更优条件下, 经过处理后含油黏土的含油率可降低至 1.2%, 满足 SY/T7301—2016 标准中规定的处理要求。为进一步研究催化剂对爱游戏官网 氧化体系的贡献, 从动力学角度出发, 分别对臭氧氧化与爱游戏官网 氧化两个过程中的反应活化能和速率进行比较, 发现添加催化剂后反应体系的活化能由 69.062kJ/mol 降低到 10.884kJ/mol, 降低近 84.2%, 并且能将反应速率提高 2~3 倍。作为以“球磨+浮选”为核心的热化学清洗新工艺的深度处理手段, 爱游戏官网 氧化技术完善了罐底油泥的资源化、无害化处理体系, 可为高难度油泥的处理提供一种解决方法。

1 材料与方法

1.1 实验材料

实验性时用到的重点生化试剂有氢腐蚀钠(NaOH)、硫酸钠(HCl)、无水硫酸钠钠(Na2SO4)、可无水磷酸氢定粉和碘化钾(KI), 均为了解纯, 购于国药集团工司简介生物物质🐼生化试剂首都有局限工司; 四氯化碳(CCl4)为色谱级, 购于济南光复多角度化工环保实验所。采用配料有命然铝原料(比表面积 1~2mm)为产业级, 购于吕梁恒原耐材有局限工司; 采用含油份黏土为华中采油厂某采油厂罐底油泥热生物物质整理期间的副产品。

1.2 实验装置

一般实践安装有分析一下天枰(AL104 型, 济南梅特勒-托利机器产品厂家)、真空箱真空烘箱(DZF-1B 型, 成都金拓实践道具有效厂家)、自动化搅匀安装(E60-H 型, 济南欧河自动化产品有效厂家)、回转挥发仪(RE-52AA 型, 济南亚荣生化模式机器产品厂)、台式机抽滤机(TGL-10B 型, 济南安亭科学学性机器产品厂)、红外测油仪(ET1200 型, 济南欧陆科仪有效厂家)、恒温恒湿水浴锅(HH-11-1 型, 广东蒙特机器产品研制有♓效厂家)和 pH 计(PHSJ-4F 型, 济南精密测试仪器机器产品科学学性有效厂家)。

1.3 分析方法

含油率量黏土的含油率量率选取索氏抽提-分光光度法测评[22]。油泥油分中的风格成分选取风格分享仪测量, 中间 C, H, N 和 S 这 4 种风格的含铁选择引燃色谱法进行参考值分享, O 含铁只能根据差量法测量[23]。油相的四混合物(饱和状态分、香气分、胶质及沥表质)只能根据四混合物分享法测量[23-24], 粘稠度൲和体积只能根据期刊论文[22-𝔍23]的方案测评。

使用扫描电子显微镜(Scanning Electron Micro-scopy, SEM)分析含油黏土固相与催化剂的表面形态[21]。利用傅里叶红外转换光谱法(Fourier trans-form infrared spectroscopy, FTIR)分析催化剂的表面官能团组成与状态, 扫描范围为 4000~400cm−1[21]。催化剂的组分和比例用由 X 射线荧光光谱(XRF)法分析[25]。催化剂的零电荷点下 pH 值(pHpzc)用文献[25]的方法测定, 该方法比 zeta 电位法更准确和方便。黏土的粒度分布用激光粒度分析仪进行分析。

1.4 实验方法

1.4.1催化剂的用前处理

取一定质量的天然铝矿石, 先用去离子水浸泡30 分钟(水与铝矿石的体积比约为 20:1), 期间用玻璃棒不停地搅拌, 反复进行 3~5 次(主要目地是去除掺杂在样品中的碎屑和悬浮物), 之后在室温下通风干燥 2 天, 待用。取一部分上述干燥后的铝矿石颗粒在 1023.15K 的温度下焙烧 6 小时, 经过焙烧处理的铝矿石颗粒与未进行焙烧处理的天然铝矿石颗粒为处理含油黏土用的两种对比催化剂。

1.4.2含油黏土去油实验方法

采用四分缩分法, 对华北油田罐底油泥处理过程中的含油黏土副产物进行取样, 取 100g 样品放入臭氧反应瓶中(孟氏洗瓶)。加入适当比例的催化剂, 保持系统的液固比为 3:1。调整到需要的 pH 值后(利用 HCl 和 NaOH 调节系统的 pH 值), 开启臭氧进气口, 进行爱游戏官网 氧化反应。反应结束后, 采用振筛的方式, 将催化剂进行回收再利用。之后将浆液平稳地倒入离心管中, 在 3000r/min 的离心力下完成固液分离操作。液相在静置条件下完成油水分离, 固相取出 5g 放入真空烘箱中(−0.1MPa, 60 ºC)烘干后, 进行含油率的测试实验。

2 实验结果与讨论

2.1 催化剂的表征

按照 XRF 法鉴定费实用前的本身铝铜铜铜矿物种类(natural aluminum ore, NAO)、实用后的本身铝铜铜铜矿物种类(used natural aluminum ore, UNAO, 实用 10 次)、实用前的焙烧加工铝铜铜铜矿物种类(calcined aluminum ore, CAO)和实用后的焙烧加工铝铜铜铜矿物种类(used calci🤪ned aluminum ore, UCAO, 实用 10 次) 4 种促使剂的化学工业组合而成, 结果显示如表 1 图甲中。4 种促使剂的物质大致相同下一致, 都以Al2O3, SiO2, Fe2O3 和 TiO2 遵循(占 84%~96%), 一起又均含一定量 Na2O, CaO, K2O 和 MgO 等物质, 但物质的含测量表出现非常大的的各不相同。铝铜铜铜矿物种类促使剂什么食物含硒的以上的黑色金属防过渡金属物质在什么是臭氧促使防阳极氧化有机肥料空气工业废气各方面都存在弱于的活力性[26-28]。从表 1 能够断定, 焙烧加工后的促使剂在实用 10 次后, 各酚类化合物的含氧量均未发生大了的波动; 未作焙烧加工的本身铝铜铜铜矿物种类在陆续实用 10 次后, 物质流失量量比较大(十分是 Al2O3和 SiO2 这有两种主要物质), 在一种层面上说明怎么写焙烧法律手段极为有利的于促进促使剂的稳定的性。

表1 促使剂NAO, UNAO, CAO和UCAO的生物学分为

Table 1 Chemic♈al composition of NAO, UNAO, CAO, and UCAO catalysts

图 1 为 NAO, UNAO, CAO 和 UCAO 俩种促使反应剂的扫面电镜成果。关注 NAO 和 CAO 俩种促使反应剂, 能够 发掘新风系统的形貌节构含有不小的的不同, 常见是基于在焙烧净化处理(1023.15 K, 6 半小时)时候中存有于具有铝石矿种类促使反应剂外层的这些易分离产品(如 CaCO3)会造成分离, 导至促使反应剂的孔体型大小、孔生长率或是电机负载产品等公式造成很深的波动。进一次关注能够 发掘, 与 UNAO 促使反应剂好于, 便用 10 次后的 NAO 促使反应🌄剂外层形貌造成不小的波动, 而经途焙烧净化处理后的 CAO 促使反应剂在便用 10 次后外层形貌未造成很深的波动, 这从另外一只个多角度代表焙烧技术手段有益于加强铝石矿种类促使反应剂的固相关性ꦗ。

利用傅里叶装换红外光谱研究分析法, 对 CAO, UCAO, NAO 和 UNAO 四类溶剂的作用氧化剂的外观官能团分为实现研究分析, 最终下图 2 如下图所示。在 3700~3200cm−1 处展现的较宽的降解峰为—OH 机械机械产生振动模式峰, 在 1150 和 1450cm−1处展现的峰依次是为 C—H 和 C—O 机械机械产生振动模式峰, 在 350~ 800cm🎀−1 展现的峰依次是算作 Al—O, Si—O 已经 Fe—O 等[29]的机械机械产生振动模式降解峰。进1步通过观察看到, 所经焙烧加工后的溶剂的作用氧化剂在接连选用 10 次而后, 其官能团的类种与数已经發生凸显的转变 ; 而没经加工过的溶剂的作用氧化剂在接连选用 10 次后, 其官能团的类种虽未發生转变 , 但数凸显地流动, 独特是 350~800cm−1的杂原子结构机械机械产生振动模式峰数的避免是非常凸显。这就说明所经焙烧加工后的溶剂的作用氧化剂活性酶类酶成分相对稳定性比较处理大大大大提高, 以至于其溶剂的作用氧化活性酶类酶在接连选用 10 次后不会会展现太宽的下滑这种现象。

如表 2 如图所示, NAO 和 CAO 四种崔化剂的 pHpzc各自为 7.20 和 11.48, 要由焙烧解决后铝金铁矿石种类崔化剂的 pHpzc 显著远远超出当然铝金铁矿石种类崔化剂。常见现象是在焙烧全过程中有些无机化合物物料放热降解成碱氧化的物, 的堆积在崔化剂表层, 出现其碱不断增加。CAO 崔化剂的比表层积、孔表面积和钻孔大小各自为 1.1430m2/g, 0.003994cm3/g 和 13.970nm。对 NAO 崔化剂总的来说, 以上所述 3 种指数各自为 0.8734m2/g, 0.002065cm3/g 和9.458nm。就能够分辨,✅ 要由焙烧解决后铝金铁矿石种类崔化剂的 3 项指数会有差异程度上的不断增加, 那就是由高温度下有些碳酸盐物料放热降解有的。

2.2 含油黏土矿物的理化性质与矿物表征

本深入研究介绍适用动植物油份黏土源头于华中ꩲ采油厂某合作站罐底油泥的“球磨+浮选”外理步骤。如表 3 右图, 该动植物油份黏土的粒径匀称在 1~10μm 中, 动植物油份比率6.5%, 油分无素研究介绍毕竟为 C 82.54%, H 10.12%, O 4.60%, N 0.42%, S 2.32%, 拆分油分的粘度为 77.95mm2/s。联系图 3 的扫描仪扫描电镜研究介绍毕竟都可以发现, 该动植物油份黏土有了十分的充实的空隔度, 对油分的物理吸附成效十分的强, 这都是造成的冷水洗生产技术对其去油成效微乎其微的是一个很重要影响。

图1 4种离子液体剂NAO (a), UNAO (b), C🐻AO (c)和UCAO (d)的扫描拍照电镜画面

Fig. 1 SEM micrographs of NAO 🏅(a), UNAO (b), CAO (c) and UCAO (d) catal𒅌ysts

图2 4种促使剂CAO, UCAO, NAO和UNAO的FTIR研究方法谱

Fig. 2 FTIR spectra of CAO, UCAO🌳, NAO and UNAO caꩲtalysts

2.3 不同因素对爱游戏官网 氧化处理效果的影响

2.3.1时间对处理效果的影响

在ღ反响气温为 45ºC, pH 为 9 的情况下, 学习反响的周期对另外嗅空气防腐蚀、NAO 嗅氧离子液体防腐蚀响应空气防腐蚀甚至 CAO嗅氧离子液体防腐蚀响应空气防腐蚀这 3 个全方式的影响力, 但其中离子液体防腐蚀响应剂的加药系统量为 3%, 导致如下图如下图所示 4(a)如下图所示。可不可以可以看出, 嗅氧离子液体防腐蚀响应空气防腐蚀组的去油郊果大体上远低于另外嗅空气防腐蚀组, 这便是是因为添加图片离子液体防腐蚀响应剂后后去油基本原理造成变动, 由 O1多半小时子效用基本原理适应为·OH 基本原理, 是因为·OH 的无遵循性和高反响性, 使其去油的极限速度和强度都优于另外的嗅氧空气防腐蚀全方式[30]。与 NAO 组相对, CAO 组去油郊果更严重的愿意最为, 历经焙烧后的离子液体防腐蚀响应剂比外壁积、管径和孔量 3 项指数均严重纠正(表 2), 因此离子液体防腐蚀响应剂的生物位偏多, O3 原子核转为为·OH的带宽加大。历经30多半小时的解决, CAO组嘴油黏土的嘴油率已减低到1.2%, 且伴随着的周期的进的一步新增, 嘴油率仍有更大的减少有潜力。全方位的遵循解决制造费与标准标准要求, 将真不错反响的周期列为30多半小时。

表2 两个催化氧化剂NAO和CAO的经营性质

Table 2 Properties of NAO and CAO catalysts

表3 油份黏土中油相的四多组分形成、稠度及高密度

Table 3 SARA, viscosity and density of oil in oil-bearin🌸g clay

说明书: 四混合物总计存在问题100%, 情况应该为软件测试时候中轻混合物甲醛释放。

图3 植物油成分黏土的扫苗电镜深入分析结论

Fig. 3 SEM micrographs of oil-bearing clay

2.3.2温度对处理效果的影响

在pH为9, 促使剂加药量为3%, 二被阳极氧化碳水量为3.5mg/min, 生理反响时间间隔为301分钟的条件下, 钻研温对去油效用的后果, 成果如图甲如图所示4(b)如图所示。3组当中相对来说较, CAO二被阳极氧化碳促使被阳极氧化组的去油效用可荐, 45ºC时动植物油率可下降1.2%, 提升SY/T7301—2016标准单位中法律规定的治疗需求, 且在55ºC时经常出现是一个动植物油更低值0.9%, 然后跟着温进一大步偏高, 动植物油率不升反升。据论文资料[31]的解答, 提升二被阳极氧化碳促使被阳极氧化过程中的生理反响温有利于二被阳极氧化碳分子结构的分析以生成特异性最高的·OH, 关键在于加大去油的效用; 只是, 当饱和溶液中·OH 过度时, 主动当中会發生猝灭生理反响, 然后随温的偏高, 二被阳极氧化碳的降解度会日益减低。这一个环境因素造成生理反响温高于55ºC时去油效用减低, 于是, 爱游戏官网 将可荐生理反响温算作45ºC。

2.3.3臭氧用量对处理效果的影响

在pH为9, 崔化发应遭受发应剂添加量为3%, 遭受发应期限为30min, 遭受发应温度因素45ºC的的条件下, 调查O3老化的使储电量对去油效率印象, 然而如图已知4(c)图甲中。可不可以查出来, 在O3老化的使储电量从1.5mg/min日趋多到3.5mg/min的操作过程中, 随着时间推🐬移时间推移O3老化添加量的多, 3组油份量黏土的油份量率均现身某种的程度上的下降, 至少CAOO3老化崔化发应遭受发应防腐蚀物组的下降波动更重, 第二为NAOO3老化崔化发应遭受发应防腐蚀物组, 再度为分开O3老化崔化发应遭受发应防腐蚀物组。现身这一种状况的其问题是基于在1.5~3.5mg/min这些区域, 尽管O3 或者是·OH均未提升饱合的情况, 随着时间推移时间推移相互间密度的多, 多了与黏土中油相接触的面积的成功, 有助于其降解和矿化, 故此3组均现身油份量率下降的状况。并且, 如2.3.2节指出, 基于·OH的去油崔化活性大大的高出O3, 故此出现崔化发应遭受发应剂组去油效率依赖于幼稚O3老化化组的状况。进步骤多O3老化的使储电量, 在3.5~5.5mg/min这些区域, CAO与NAO两两均下有个无比严重的转折点, 在O3老化的使储电量提升4.5mg/min后, 进步骤多O3老化的使储电量, 去油效率不减反升, 至少一核心其问题取决, 当氢氧化钠溶液中的·OH密度高出某种的时间范围后, 相互间间会遭受猝灭遭受发应, 自相消费, 才能导至去油效ౠ率在某种的程度上上下降。基于在3.5mg/min的O3老化的使储电量下, CAO组油份量黏土的油份量率已降为2%之下, 网络综合决定处置价格与不合格要, 将更加O3老化的使储电量立为3.5 mg/min。

图4 作用日期(a)、温差(b)、三氧需水量(c)、崔化剂需水量(d)和pH(e🅺)对动植物油率的干扰

Fig. 4 Influence of time (a), temperature (b), amount of ozone (c), amount of catalyst (d) and pH (e♋) on oil content

2.3.4催化剂用量对处理效果的影响

在pH为9, O3用水量为3.5mg/min, 的应响室温45ºC, 的应响时间段为30钟头的前提下, 的研究爱情离子液体剂的用用剂用水量对去油体验的应响, 爱情离子液体剂的用用剂的用水量顺次为1, 2, 3, 4和5g/100g黏土, 报告如图甲右图4(d)右图。能听出, 跟着爱情离子液体剂的用用剂用水量的加入, 经O3爱情离子液体剂的用用钝化组解决后的动植物油黏土动植物油率均再次发生先大大减少再偏高的现象。她是考虑到当爱情离子液体剂的用用剂的量不断地到某种层度后, 形成的·OH量相于黏土中的油分来看满足过是处于饱和情况下情况下, ·OH再次发生猝灭的应响, 的应响的应响热效率。考虑到CAO爱情离子液体剂的用用剂比NAO爱情离子液体剂的用用剂更具更高的的几丁质酶定位点, 政府部门线质量CAO与O3 用会形成更高的的·OH, 于是去油体验不同于NAO, 其斜率函数的拐点也由此比 NAO事先再次发生。从图4ꦫ(d)能听出, 比较好爱情离子液体剂的用用剂用水量为3g/100 g黏土(即比较好添加量为 3%)。

2.3.5 pH对处理效果的影响

在二硫化现象碳水量为 3.5mg/min, 离子液体化学功用硫化现象剂加药系统量为 3%, 现象温湿度为45ºC, 现象时段为307分钟的特殊要求下, 科学研究pH对去油的的效用好影向, 最后如图是4(e)如图。能 得知, 在其他的pH特殊要求下,3组經過其他时候净化操作的植物油成分份量率黏土植物油成分份量率率均还有一个定程度较的变迁, 全局的变迁趋向为: 只是二硫化现象碳化组净化操作后的植物油成分份🌟量率率出现了先提高后削减的趋向, 离子液体化学功用硫化现象剂组净化操作后的植物油成分份量率率展现出，慢慢削减的趋向。pH之故此能影向植物油成分份量率率, 通常是伴随OH−能影起O3 化解出现·OH[32]。虽然, pH还能定水大分子中或离子液体化学功用硫化现象剂外壁能的羟基通电具体情况[33],即当稀硫酸的pH值高与离子液体化学功用硫化现象剂的0点带电粒子pH时, 离子液体化学功用硫化现象剂的外壁能会造成去质子化现象, 反过来会造成质子化现象。在较低的pH范畴图内, 现象以单个的O3 功用应以; 根据pH值提高, ·OH的功用，慢慢加大。这五种功用的相互之间压制进行出现NAO二硫化现象碳离子液体化学功用硫化现象硫化现象组在💦pH为3~5范畴图内的去油的的效用好乃至低过单个的二硫化现象碳硫化现象组。根据pH的进第一步提高, ·OH的资源优势，慢慢实现充足的做到, NAO组的去油的的效用好显著的提高, 在pH高出6的时候, 其去油的的效用好，慢慢远低于单个二硫化现象碳化组。以CAO为离子液体化学功用硫化现象剂的二硫化现象碳离子液体化学功用硫化现象硫化现象时候, 在pH为3~11的范畴图内, 其去油的的效用好很久远低于单个二硫化现象碳化组和NAO组, 证实在CAO组的去油时候中, ·OH功用很久至于为核心位置, 这也解释經過焙烧后的离子液体化学功用硫化现象剂能改变酸、碱五种现象的环境。在pH为9时, 經過净化操作后植物油成分份量率黏土的植物油成分份量率率可削减到1.2%。终合决定净化操作人工成本与达到标准特殊要求, 将比较好pH定于9。

2.4 反应动力学研究

从ᩚᩚᩚᩚᩚᩚ⁤⁤⁤⁤ᩚ⁤⁤⁤⁤ᩚ⁤⁤⁤⁤ᩚ𒀱ᩚᩚᩚ图5能知道, 用单独的活性氧的危害氧化不起作用的方式和以CAO为催化不起作用不起作用剂的活性氧的危害催化不起作用不起作用氧化不起作用的方式, 其不起作用均需要满足考试内容一层不起作用原因学的模型工具。依据Arrheniu♛s计算方式(式(1))同时考试内容一层不起作用原因学方程组(式(2)),

(2)

就能够求出以CAO为崔化现象被钝化发应剂的三氧的危害崔化现象被钝化发应被钝化阶段中在308.15和318.15K环境温度下的发应传输速度常数k及发应的活性能方面Ea, 如表4所表现。同样的道理, 可进两步求出专门处理三氧的危害被🌸钝化阶段中的k和Ea。成果表现, 采取CAO崔化现象被钝化发应该发应, 就能够尽可能减少发应需要备考的活性能方面, 由69.062kJ/mol减少至10.884kJ/mol, 减少波动近 84.2%, 还有就是能将发应传输速度加强2~3倍, 从原理奋发向上两步说明CAO崔化现象被钝化发应剂好的的崔化现象被钝化发应性能方面。

图5 反响趋势学分析

Fig. 5 Research of reaction dynamics

表4 崔化防氧化物和单一防氧化物三种发应期间的发应参数设置

Table 4 Reaction parameters 🤪of catalytic oxidation and single oxidation proc💦esses

2.5 催化剂稳定性研究

要为比对 CAO 与 NAO 离子液体氧化剂的比较稳界定, 在 pH为 9.0, 在二氧化碳需水量为 3.5mg/min, 离子液体氧化剂添加量为3%, 反响温 45ºC 的环境下, 对残油黏土间断实施 10 次的处里, 每当处里用时均为 30 分种, 自测离子液体氧化剂间断利用 10 次后的比较稳界定能, 数据如表 5 一样。能能看到, CAO 离子液体氧化剂组在间断利用的流程中, 去油成效十分的比较增强, 但是在利用 10 次后, 经其处里后的残油黏土残油率仍可降落到 1.3%; 而 NAO 离子液体氧化剂组, 在间断利用 10 次的流程中残油率显示很高高难度技巧的变迁, 从开始和结束的 2.1%化为 2.7%, 阐明路过焙烧处里过的铝铜铜矿石种类做离子液体氧化剂利用꧒比更具铝铜铜矿石种类更具最好的比较稳界定。这数据与上述内容用 XRF 和 FTIR两个技术表现的数据相同, 进一次阐明更具铝铜铜矿石种类做奢侈离子液体氧化剂利用到残油淤泥处里各个领域的极大区域与可以性。

表5 CAO与NAO三种离子液体剂的安全性

Table 5 Stability of CAO and NAO catalysts

3 结论

非天然铝矿物历经焙烧加工后有所作为三氧促使发应发应发应剂的作用被腐蚀促使发应发应发应剂的作用剂(CAO)运行, 更具良好 的促使发应发应发应剂的作用特性, 在三氧剂量为 3.5mg/min, 促使发应发应发应剂的作用剂加药量为 3%, pH 为 9, 发应时光为 30 一分钟, 发应平均温度为 45ºC 的可選经济条件下, 历经 CAO 三氧促使发应发应发应剂的作用被腐蚀加工ꦐ后残油黏土的残油率可变低至 1.2%, 实现 SY/T7301—2016 规范中必须的加工必须。

与当然铝金方解石相较于, 根据焙烧加工清理后的铝金方解石崔化动态平衡性很大改善, 连续性🐈适用 10 次后, 经其加工清理的含油份量黏土的含💫油份量率仍可拉低到 1.3%。

CAO 活性氧促进氧化反應还原物氧化反應物与另外活性氧氧化反應物的反應流程中 均符合第一反應推动运动学模形, 可以通过反應浓度常数k 与反應纯化能Ea两大指标英文的相比, 出现运用 CAO为促进氧化反應还原物剂的流程中 中, 其纯化能大稳步提升, 由 69.062kJ/mol 降底了到 10.💃884kJ/mol, 降底了频率近 84.2%, 还都可以将反應浓度提供 2~3 倍, 从方法论奋发向上一个步骤单位证明了 CAO🥃 促进氧化反應还原物剂的效果性。

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Study on Deoiling ꦯEffect and Kinetics of 💦Ozone Catalyzed Oxidation of Oil-bearing Clay

CHEN Hongshuo, LIU Yangsheng†

College of Environmental Sciences and Engineering, Peking Un🍌iversity, Beijing 100871; † Corresponding author, E-mail:ysliu@pku.edu.cn

Abstract An ozone catalytic oxidation treatment technology with natural aluminum ore as a catalyst was developed to treat the byproduct of oil-bearing clay with oil content of 6.5% produced during the thermochemical treatment of petroleum sludge at tank bottom. Under the optimized treatment conditions, the oil content of oil-bearing clay could be reduced to 1.2%, meeting the treatment requirements specified in the “SY/T7301-2016”. For further research on the contribution of the catalyst to the ozone ꦛcatalytic oxidation system, the reaction activation energy and reaction rates of ozone oxidation and ozone catalytic oxidation were compared from the perspective of kinetics. The results showed that, with the catalyst sludge adding, the oil removal rate increased 2-3 times and the reaction activation energy reduced 84.2%, which showed the effectiveness of the catalyst on the kinetics of quantitatively. As a kind of deep treatment method of the oily clay, this technology further complements and improves the recycling and harmless treatment system of petroleum sludge at tank bottom.

Key words oil-bearing clay; ozone catalytic🥀 oxidation; natural aluminum ore; kinetics

doi: 10.13209/j.0479-8023.2019.089

政府当然数学债券(21077002)贫困资助

收稿时间日期: 2018-12-25;

修回年份: 2019-06-18